(一) 無(wú)機(jī)混凝劑

　　1.低分子無(wú)機(jī)混凝劑

　　目前應(yīng)用最廣泛的簡(jiǎn)單無(wú)機(jī)型絮凝劑是鐵系、鋁系金屬鹽。主要有三氯化鐵、硫酸亞鐵和硫酸鋁。三氯化鐵(Fe:常用的是六水合三氯化鐵(FeCl3?6H20)形成的礬花沉淀性好,處理低溫水或低濁度水效果比鋁鹽好,適宜pH值范圍較寬,但處理后水的色度比鋁系的高,有腐蝕性。硫酸亞鐵(FeS04?H20)離解出的Fe2+只能生成最簡(jiǎn)單的單核絡(luò)合物,不如二價(jià)鐵鹽那樣有良好的混凝效果。硫酸鋁(Al2(S04)3)是廢水處理中使用最多的絮凝劑,使用便利,絮凝效果好,當(dāng)水溫低時(shí)水解困難,形成的絮體較松散,它的有效pH值范圍較窄。明磯(Al2(S04)3?K2S04.24H20)的作用機(jī)理與硫酸鋁同[14]。

　　2.無(wú)機(jī)高分子絮凝劑

　　無(wú)機(jī)離分子絮凝劑混凝效果高、價(jià)格低,有逐步成為主流藥劑的趨勢(shì)。我國(guó)此類(lèi)絮凝劑的開(kāi)發(fā)成績(jī)顯著。無(wú)機(jī)高分子絮凝劑的品種有陽(yáng)離子型，如聚合氯化鋁(PACL聚合硫酸鋁(PAS)、聚合磷酸鋁(PAP)、聚合硫酸鐵(PFS)、聚合氯化鐵(PFC)、聚合磷酸鐵(PFP)、聚亞鐵和陰離子型，如聚合硅酸〔PS〕[15]。

　　聚合氯化鋁(PAC)：對(duì)各種廢水都可以達(dá)到好的絮凝效果，能快速形成大的礬花,沉淀性能好，適宜的pH值范圍較寬(pH在5-9之間),且處理后水的pH值和堿度下降較小。水溫低時(shí),仍可保持穩(wěn)定的絮凝效果，其堿化度比其它鋁鹽、鐵鹽為高,因此藥液對(duì)設(shè)備的侵蝕作用小。

　　聚合硫酸鐵(PFS)：混凝體形成速度快,密集且質(zhì)量大且沉降速度快。尤其對(duì)低溫低濁水有優(yōu)良的處理效果，適用水體pH值范圍(pH在4-11之間),腐蝕性小。實(shí)驗(yàn)表明,用聚鐵凈化水,可降低亞硝氮及鐵的含量。因此,它是優(yōu)良安全的飲用水混凝劑劑,有取代對(duì)人體有害的聚合鋁混凝劑的趨勢(shì)。

　　聚亞鐵：可將高價(jià)金屬離子還原成低價(jià)金屬離子,且不需酸化。該混凝劑在水體中具有電荷中和與吸附架橋雙重功能。與活性劑共用，可使膠體物質(zhì)轉(zhuǎn)變?yōu)榛炷w,同時(shí)除去廢水中的Cu、Zn、Ni等金屬離子,成為高效電鍍廢水凈化劑。

　　聚合硫酸鋁(PAS)：去除濁度效果顯著，并有較廣的溫度使用范圍和對(duì)原水的適用范圍。不僅可處理工業(yè)用水,還可處理工業(yè)廢水。聚合硫酸鋁混凝劑國(guó)外已有報(bào)道。

　　聚合硅酸(PS)：目前對(duì)聚合硅酸制備方法、聚合機(jī)制、聚合度的影響因素勻己研究較為透徹。研究發(fā)現(xiàn),可利用中和所達(dá)到pH值的不同來(lái)控制聚合速度。聚硅酸具有很強(qiáng)的粘結(jié)聚集能力和吸附架橋作用。楊修造等[16]對(duì)聚硅酸的膠凝特性進(jìn)行了研究,證明了聚硅屬陰離子型。聚硅酸的最大缺點(diǎn)是產(chǎn)品性質(zhì)不穩(wěn)定,故不能成為獨(dú)立商品。

　　(二)有機(jī)高分子混凝劑

　　有機(jī)高分子混凝劑具有用最少、混凝速度快，受鹽類(lèi)、pH值及溫度影響小,生成污泥量少且易處理等優(yōu)點(diǎn),有廣闊的應(yīng)用前景。目前使用的混凝劑主要有合成和天然改性?xún)煞N。

　　聚丙烯酰胺：在合成的有機(jī)高分子絮凝劑中,聚丙烯酰胺的應(yīng)用最多。聚丙烯酰胺有非離子型、陽(yáng)離子型和陰離子型三種。它們的分子量均在50-600萬(wàn)之間。由于這類(lèi)絮凝劑存在一定量的殘余單體丙烯酰胺,不可避免地帶來(lái)了毒性。高分子量(106以上)的聚丙烯酸納屬陰離子型混凝劑,有強(qiáng)的混凝作用且無(wú)毒。聚丙烯酸納對(duì)懸浮于水介質(zhì)中的細(xì)粒子產(chǎn)生非離子吸附,使粒子間產(chǎn)生交聯(lián)。它對(duì)具有金屬氫氧化物這類(lèi)正電荷的膠體粒子更顯示出其優(yōu)良的性能。

　　聚二甲基二丙烯基氯化銨：陽(yáng)離子型高分子化合物,用于水處理能獲得比目前較常用的無(wú)機(jī)高分子絮凝劑和有機(jī)高分子混凝劑聚丙烯酰胺更好的處理效果,可單獨(dú)使用,也可與無(wú)機(jī)混凝劑并用。

　　淀粉衍生物：可以吸附帶負(fù)電荷的有機(jī)或無(wú)機(jī)懸浮物質(zhì)。近年來(lái)淀粉聚丙烯酰胺接枝共聚物的研究已取得了一定的進(jìn)展。

　　甲殼素衍生物：對(duì)甲殼素進(jìn)行分子改良得到的殼聚糖是一種很好的混凝劑。

　　植物膠改性多功能處理劑：進(jìn)入70年代以來(lái),國(guó)外陸續(xù)開(kāi)發(fā)了一些兼具混凝、緩蝕等多種功能的合成有機(jī)高分子處理劑,這些藥劑不僅具有良好的混凝性能,而且還有緩蝕、殺菌等作用。

　　(三)復(fù)合型混凝劑

　　高效復(fù)合型混凝劑是近年來(lái)才發(fā)展起米的,其發(fā)展非常迅猛,種類(lèi)比較多,它的作用機(jī)理在于離子間的相互增效作用。

　　聚合氯化鋁鐵：可利用煤石為原料制得，兼具有鐵鹽和鋁鹽的特性，在pH值7.O-8.2的范圍內(nèi),其去除濁度效果和絮體沉降性能都優(yōu)于聚合鋁。

　　聚合硫酸氯化鋁鐵：以鋁土礦等為原料制得,其組成為含有多核聚鐵及聚鋁與氯根、硫酸根配位的復(fù)合型無(wú)機(jī)高分子,兼?zhèn)滂F、鋁混凝劑的優(yōu)良性能。在某些方面,具有比PAC更好的效果。并且其生產(chǎn)工藝簡(jiǎn)單，成本低，在水處理中具有廣

　　闊的應(yīng)用價(jià)值。

　　聚氯硫酸鐵：利用硫酸/鹽酸混酸溶解軋鋼廢鋼渣的溶出液為原料,可制得聚氯硫酸鐵。它具有電荷中和與吸附架橋功能,形成的礬花大,沉降快,污泥脫水性能好,無(wú)二次污染。

　　聚合硫酸鋁鐵：以硫酸亞鐵為原料在酸性條件下反應(yīng)l小時(shí),即得到鹽基度20%以上的復(fù)合聚合硫酸鋁鐵,它對(duì)污水具有很好的混凝效果。

　　聚磷氯化鋁：聚磷氯化鋁比PAC具有更強(qiáng)的吸附性能,且混凝反應(yīng)速度快,生成的礬花大等優(yōu)點(diǎn)。

　　聚磷氯化鐵：在聚合氯化鐵中引入適量的P043-能制得,研究表明P043-在聚合鐵中的含量有一定的范圍,超出此范圍混凝效果反而下降。

　　聚硅氯化鋁：用聚硅酸與聚合氯化鋁可制得性能優(yōu)異的聚硅氯化鋁。

　　聚硅酸鐵鋁：其實(shí)驗(yàn)結(jié)果體現(xiàn)了電中和、吸附架橋、沉淀網(wǎng)捕作用的綜合效應(yīng)。適應(yīng)pH值范圍寬、貯存期長(zhǎng)(超過(guò)1個(gè)月)、易操作、用藥量少、沉降性能好，用藥量范圍寬等優(yōu)點(diǎn)。

　　無(wú)機(jī)化合物還可與有機(jī)化合物組合形成復(fù)合型的混凝劑,如聚合鋁/聚丙烯酰胺、聚合鐵/甲殼素、聚合鋁/陽(yáng)離子有機(jī)高分子等等,復(fù)合型的高效混凝劑性能、經(jīng)濟(jì)、二次污染等方面的綜合性能是最好的,目前混凝研究領(lǐng)域最熱的也是復(fù)合型高效混凝劑。

　　(四)微生物混凝劑

　　有機(jī)型混凝劑盡管非常有效，但殘留物有害,如丙烯酰胺單體是很強(qiáng)的致癌物,無(wú)機(jī)型及復(fù)合型混凝劑也存在殘留問(wèn)題。微生物混凝劑正是在此形勢(shì)下開(kāi)發(fā)的新一代混凝劑。國(guó)內(nèi)自90年代已開(kāi)始進(jìn)行研究，目前已經(jīng)發(fā)現(xiàn)許多微生物如格蘭氏陽(yáng)性菌、格蘭氏陰性菌和其它如土壤桿菌屬、厄氏菌屬、假單胞菌屬等都能產(chǎn)生混凝物質(zhì)。其中具有最強(qiáng)混凝作用的是紅平紅球菌(Rhodococcus erythropolis),這種細(xì)菌在旱田土壤中最常見(jiàn),在沉降性良好的活性污泥微生物相中約占2%，用它開(kāi)發(fā)的純微生物混凝劑命名為NOC-1。